(離子熱合成的具有納米微孔結(jié)構(gòu)的硒錫化合物)



(離子熱合成的具有分立結(jié)構(gòu)的T5超四面體簇)

晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锸且活?lèi)在熱電、光電、光催化、離子交換、快離子導(dǎo)體等方面具有廣泛應(yīng)用前景的功能化合物，該領(lǐng)域的發(fā)展在很大程度上有賴于合成方法的發(fā)展和變革。離子液體由于其“綠色性”和“可設(shè)計(jì)性”，可替代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑，在有機(jī)合成、催化、萃取、電化學(xué)等有廣泛的應(yīng)用。離子液體的特殊結(jié)晶環(huán)境和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用有利于獲得常規(guī)分子溶劑中難以得到的新化合物，近年來(lái)，在離子液體中制備新型無(wú)機(jī)材料和無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化材料（如氧化物分子篩和配位聚合物）已成為無(wú)機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)的研究熱點(diǎn)，而離子液體在制備新型晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锓矫骢r有報(bào)道。

在國(guó)家自然科學(xué)基金、中科院重要方向項(xiàng)目的支持下，福建物構(gòu)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室黃小滎研究員領(lǐng)導(dǎo)的課題組首次采用離子熱合成方法獲得了晶態(tài)的金屬硫?qū)倩锘嗫撞牧?，該系列化合物是以[SnSe4]四面體和[Sn3Se4]半立方烷為結(jié)構(gòu)單元通過(guò)不同的連接方式形成具有新型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的納米微孔硫?qū)倩?，除去離子液體陽(yáng)離子后的孔隙率接近60% (Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 11395-11399）。最近，該課題組還成功地在離子液體中制備出一系列基于Cu-Ga/In-S的分立的T5超四面體簇合物（Chem. Sci. 2012, DOI:10.1039/C2SC00824F），這是迄今報(bào)道的最大的具有分立結(jié)構(gòu)的超四面體硫?qū)倩铮x子液體陽(yáng)離子對(duì)分隔和穩(wěn)定這些超大簇起重要作用。這兩個(gè)系列化合物的成功制備，為晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锖铣尚路椒ǖ难芯刻峁┝擞袃r(jià)值的思路。